Informace o publikaci
NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU
| Autoři | |
|---|---|
| Rok publikování | 2002 |
| Druh | Článek v odborném periodiku |
| Časopis / Zdroj | CHEMICKÉ LISTY |
| Fakulta / Pracoviště MU | |
| Citace | |
| Obor | Analytická chemie, separace |
| Klíčová slova | Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability. |
| Popis | 1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L1, H4Dipon) reaguje ve vodném roztoku za pokojové teploty s ionty Cu2+ za vzniku pentakoordinovaného (pk) komplexu pk[Cu(L1)]2- (konformace cyklamového skeletu I) a tento vzniklý komplex (okolí iontu Cu2+ je tvořeno čtyřmi dusíkovými atomy a jedním kyslíkovým atomem fosfonové kyseliny) vykazuje strukturu mezi trigonální bipyramidou a tetragonální pyramidou. Zahřátím jeho vodného roztoku vzniká oktaedrický izomer trans-O,O-[Cu(L1)]2- (konformace trans-III), kde dusíkové atomy leží v ekvatoriální rovině a kyslíkové atomy fosfonové skupiny jsou umístěny v axiálních polohách. Strukturně podobný ligand, 4-methyl-1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L2), tvoří za pokojové teploty analogický pentakoordinovaný komplex pk[Cu(L2)]2-, který však neizomerizuje na oktaedrální komplex analogický trans-O,O-[Cu(L1)]2-. Díky vysoké stabilitě komplexu pk[Cu(L1)]2- (log b = 25.40 +/- 0.04) a jeho protonovaných species je ion Cu2+ plně komplexován ve vodném roztoku již při pH roztoku větším než 2 (teplota 25 st. C, I = 0.1 mol dm-3 KNO3). Kysele katalyzovaná dekomplexace obou izomerů [Cu(H2L1)] probíhá pouze po protonaci obou nekoordinovaných kyslíkových atomů fosfonových skupin a nejméně jednoho dusíkového atomu makrocyklu. Výjimečná kinetická inertnost obou izomerů je ilustrována jejich poločasy rozpadu (t1/2 = 19.7 min pro pk[Cu(H2L1)], t1/2 ~ 7 měsíců pro trans-O,O-[Cu(H2L1)], 5 M HClO4, teplota 25 st. C). Mechanismus vzniku pk[Cu(L1)]2- je podobný procesům popsaných v literatuře pro analogické komplexy. |
| Související projekty: |