Informace o publikaci
Alumazene Adducts with Pyridines: Synthesis, Structure, and Stability Studies
Název česky | Adukty alumazenu s pyridiny: příprava, struktura a studium stability |
---|---|
Autoři | |
Rok publikování | 2007 |
Druh | Článek v odborném periodiku |
Časopis / Zdroj | INORGANIC CHEMISTRY |
Fakulta / Pracoviště MU | |
Citace | |
Obor | Anorganická chemie |
Klíčová slova | Lewis acid-base; adducts; alumazene; pyridine |
Popis | Následující adukty Lewisovsky kyselého alumazenu [2,6-(i-Pr)2C6H3NAlMe]3 (1) s bazemi jako jsou pyridin (py) and 4-dimethylaminopyridin (dmap) byly syntetizovány a strukturně charakterizovány: 1(py)2 (2), 1(py)3 (3), 1(dmap)2, (4), a 1(py)(dmap) (5). Bisadukty 2, 4, a 5 tvoří trans isomery. Trisadukt 3 vytváří neočekávaný cis-cis isomer v přebytku py. Planarita alumazenového kruhu je porušena při koordinaci Lewisovy base. Porovnání Al-N(base) vazebných vzdáleností a pyramidality na Al ukazuje na větší basicitu dmap. NMR spektroskopie potvrdila stabilitu bisaduktu v roztoku, zatímco trisadukt 3 je labilní a odštěpuje py za vzniku 2. Thermodynamické charakteristiky disociačních reakcí 1(py)n (n = 2, 3) v intervalu 25-200 oC byly získány statickou tensimetrickou metodou. Kvantově chemické výpočty (B3LYP/6-31G*) byly provedeny pro 1(py)n a modelové komplexy [HAlNH]3(py)n (n = 1-3). Výsledky ukazují, že u aduktů v plynné fázi se zvyšujícím se počtem py ligandů roste donor-akeptorová Al-N(py) vzdálenost a klesá donor-akeptorová disociační energie vazby. |
Související projekty: |