Informace o publikaci
KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS
| Název česky | KINETICKÉ A MECHANISTICKÉ STUDIUM DISSOCIACE Cu(II) KOMPLEXU S 14-ČLENNÝM TETRAAZAMAKROCYKLICKÝM LIGANDEM OBSAHUJÍCÍ PYRIDINE A N-CARBOXYMETHYL FUNKČNÍ SKUPINY |
|---|---|
| Autoři | |
| Rok publikování | 2008 |
| Druh | Článek v odborném periodiku |
| Časopis / Zdroj | Collection of Czechoslovak Chemical Communications |
| Fakulta / Pracoviště MU | |
| Citace | |
| Obor | Anorganická chemie |
| Klíčová slova | Copper(II) complexes; Pendant acetate arms; Tetraaza-macrocyclic ligands; Aza-crown macrocycles; Pyridinylbackbone |
| Popis | Kinetika kysele katalyzované disociace Cu(II) komplexu s 7-methyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene-3,11-diacetic acid (ac2Me[14]pyN4) při [H+] = 0.05-0.25 M, I = 0.25 M (Na, H)ClO4, and T = 298.16 K byla studována pomocí konvenční a "stopped-flow" UV/VIS spektroskopie. Bylo stanoveno, že následná složená reakce se skládá ze 3 kroků. Velmi rychlé první a druhý krok je charakterizován rychlostními konstantami k1 = 70 +/- 10 a k2 = 0.23 +/- 0.01 M-1 s-1 a obě závisí na koncentraci protonů. Poslední třetí krok je velmi pomalý, k3 = (1.08 +/- 0.03) * 10-3 s-1, a nezávisí na koncentraci protonů. Tento rychlost-určující krok zahrnuje isomerizační proces, který je následován rychlým krokem uvolnění Cu(II) iontu z dutiny macrocyklu. Byl navržen reakční mechanismus disociace komplexu, jestliže bereme do úvahy výsledky zjištěné pomocí jiných exp. metod. : potenciometrie, UV/VIS a EPR spektroskopie, RTG strukturní analýza a výpočty založené na molekulové mechanice. |